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技術(shù)文章

上海豫明光化學反應(yīng)器原理技術(shù)

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上海豫明光化學反應(yīng)儀用于

  研究光與物質(zhì)相互作用所引起的*性化學效應(yīng)的化學分支被稱為光化學,限定于時間技術(shù)方面的原因,光化學所涉及的光的波長一般在100--1000納米,由紫外至近紅外波段。

  比紫外波長更短的電磁輻射,如 X或 γ射線所引起的光電離和有關(guān)化學變化,則屬于輻射化學的范疇。至于遠紅外或波長更長的電磁波,一般認為其光子能量不足以引起光化學過程,因此不屬于光化學的研究范疇。近年來觀察到有些化學反應(yīng)可以由高功率的紅外激光所引發(fā),但將其歸屬于紅外激光化學的范疇。

  豫明光化學反應(yīng)過程是地球上zui普遍、量重要的過程之一,綠色植物的光合作用,動物的視覺,涂料與高分子材料的光致變性,以及照相、光刻、有機化學反應(yīng)的光催化等,無不與光化學過程有關(guān)。近年來得到廣泛重視的同位素與相似元素的光致分離、光控功能體系的合成與應(yīng)用等,更體現(xiàn)了光化學是一個極活躍的領(lǐng)域。但從理論與實驗技術(shù)方面來看,在化學各領(lǐng)域中,光化學還很不成熟。

  豫明光化學反應(yīng)與一般熱化學反應(yīng)相比有許多不同之處,主要表現(xiàn)在:加熱使分子活化時,體系中分子能量的分布服從玻耳茲曼分布;而分子受到光激活時,原則上可以做到選擇性激發(fā),體系中分子能量的分布屬于非平衡分布。所以光化學反應(yīng)的途徑與產(chǎn)物往往和基態(tài)熱化學反應(yīng)不同,只要光的波長適當,能為物質(zhì)所吸收,即使在很低的溫度下,光化學反應(yīng)仍然可以進行。

  豫明光化學的初級過程是分子吸收光子使電子激發(fā),分子由基態(tài)提升到激發(fā)態(tài)。分子中的電子狀態(tài)、振動與轉(zhuǎn)動狀態(tài)都是量子化的,即相鄰狀態(tài)間的能量變化是不連續(xù)的。因此分子激發(fā)時的初始狀態(tài)與終止狀態(tài)不同時,所要求的光子能量也是不同的,而且要求二者的能量值盡可能匹配。

  由于分子在一般條件下處于能量較低的穩(wěn)定狀態(tài),稱作基態(tài)。受到光照射后,如果分子能夠吸收電磁輻射,就可以提升到能量較高的狀態(tài),稱作激發(fā)態(tài)。如果分子可以吸收不同波長的電磁輻射,就可以達到不同的激發(fā)態(tài)。按其能量的高低,從基態(tài)往上依次稱做*激發(fā)態(tài)、第二激發(fā)態(tài)等等;而把高于*激發(fā)態(tài)的所有激發(fā)態(tài)統(tǒng)稱為高激發(fā)態(tài)。

  激發(fā)態(tài)分子的壽命一般較短,而且激發(fā)態(tài)越高,其壽命越短,以致于來不及發(fā)生化學反應(yīng),所以光化學主要與低激發(fā)態(tài)有關(guān)。激發(fā)時分子所吸收的電磁輻射能有兩條主要的耗散途徑:一是和光化學反應(yīng)的熱效應(yīng)合并;二是通過光物理過程轉(zhuǎn)變成其他形式的能量。

  光物理過程可分為輻射弛豫過程和非輻射弛豫過程。輻射弛豫過程是指將全部或部分多余的能量以輻射能的形式耗散掉,分子回到基態(tài)的過程,如發(fā)射熒光或磷光;非輻射弛豫過程是指多余的能量全部以熱的形式耗散掉,分子回到基態(tài)的過程。

  決定一個光化學反應(yīng)的真正途徑往往需要建立若干個對應(yīng)于不同機理的假想模型,找出各模型體系與濃度、光強及其他有關(guān)參量間的動力學方程,然后考察何者與實驗結(jié)果的相符合程度zui高,以決定哪一個是zui可能的反應(yīng)途徑。

  豫明光化學研究反應(yīng)機理的常用實驗方法,除示蹤原子標記法外,在光化學中zui早采用的猝滅法仍是非常有效的一種方法。這種方法是通過被激發(fā)分子所發(fā)熒光,被其他分子猝滅的動力學測定來研究光化學反應(yīng)機理的。它可以用來測定分子處于電子激發(fā)態(tài)時的酸性、分子雙聚化的反應(yīng)速率和能量的長程傳遞速率。

  由于吸收給定波長的光子往往是分子中某個基團的性質(zhì),所以光化學提供了使分子中某特定位置發(fā)生反應(yīng)的*手段,對于那些熱化學反應(yīng)缺乏選擇性或反應(yīng)物可能被破壞的體系更為可貴。光化學反應(yīng)的另一特點是用光子為試劑,一旦被反應(yīng)物吸收后,不會在體系中留下其他新的雜質(zhì),因而可以看成是“zui純”的試劑。如果將反應(yīng)物固定在固體格子中,光化學合成可以在預期的構(gòu)象(或構(gòu)型)下發(fā)生,這往往是熱化學反應(yīng)難以做到的。

  地球與行星的大氣現(xiàn)象,如大氣構(gòu)成、極光、輻射屏蔽和氣候等,均和大氣的化學組成與對它的輻照情況有關(guān)。地球的大氣在地表上主要由氮氣與氧氣組成。但高空處大氣的原子與分子組成卻很不相同,主要和吸收太陽輻射后的光化學反應(yīng)有關(guān)。

  在大氣污染的過程中包含的十分豐富的化學過程,用來描述這些過程的綜合模型包含著許許多多的光化學過程,如氟碳化物在高空大氣中的光解與臭氧屏蔽層變化的關(guān)系,如棕色二氧化氮在日照下激發(fā)成的高能態(tài)分子,是氧與碳氫化物鏈反應(yīng)的引發(fā)劑等,都是以光化學為基礎(chǔ)的。

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